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共軛效應(yīng)怎么判斷

共軛效應(yīng)怎么判斷
四種共軛效應(yīng)判斷依據(jù)為只要是兩個不飽和鍵通過單鍵相連,就可以形成π-π共軛體系;如果與π鍵相連的某一原子具有一個與π鍵相平行的p軌道 , 那么這個p軌道就可以和π鍵離域,形成p-π共軛體系;σ-π超共軛,即σ鍵與π鍵的共軛;σ-p超共軛,即σ鍵與p軌道的共軛 。
共軛效應(yīng)是存在于共軛體系中的一種極性和極化現(xiàn)象,是一個分子在靜止?fàn)顟B(tài)和在反應(yīng)過程時的特性,前者是靜態(tài)的,而后者是動態(tài)的 。共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)相似,都引起分子中電子密度分布不均勻,都屬于電子效應(yīng) 。與誘導(dǎo)效應(yīng)不同的是,共軛效應(yīng)是通過π鍵傳遞的,而且隨產(chǎn)生影響的基團(tuán)和分子中受到影響部分之間距離的增加而降低的速度不明顯 。
給你一個分子怎樣判斷共軛效應(yīng)是P-π共軛還是π-π共軛P-π共軛,是指π鍵與一個原子的P軌道重疊,
和π-π共軛,是指兩個π鍵匹配重疊,產(chǎn)生離域 。
簡單的分辨方法 。
π鍵是兩個原子之間的,P是單個原子的 。
有奇數(shù)個原子共軛就是P-π共軛,偶數(shù)個原子共軛就是π-π共軛
如何判斷共軛效應(yīng)吸電子還是給電子共軛效應(yīng) (conjugated effect)  , 又稱離域效應(yīng),是指共軛體系中由于原子間的相互影響而使體系內(nèi)的π電子 (或p電子)分布發(fā)生變化的一種電子效應(yīng) 。凡共軛體系上的取代基能降低體系的π電子云密度,則這些基團(tuán)有吸電子共軛效應(yīng),用-C表示,如-COOH,-CHO,-COR;凡共軛體系上的取代基能增高共軛體系的π電子云密度,則這些基團(tuán)有給電子共軛效應(yīng),用+C表示,如-NH2,-OH,-R 。H2C=CH2,π鍵的兩個π電子的運(yùn)動范圍局限在兩個碳原子之間,這叫做定域運(yùn)動 。
CH2=CH-CH=CH2中 , 可以看作兩個孤立的雙鍵重合在一起,π電子的運(yùn)動范圍不再局限在兩個碳原子之間,而是擴(kuò)充到四個碳原子之間,這叫做離域現(xiàn)象 。[2]
如圖,這種分子叫共軛分子 。共軛分子中任何一個原子受到外界試劑的作用,其它部分可以馬上受到影響 。
這種電子通過共軛體系的傳遞方式,叫做共軛效應(yīng) 。共軛效應(yīng) , 由于形成共軛π鍵而引起的分子性質(zhì)的改變叫做共軛效應(yīng) 。共軛效應(yīng)主要表現(xiàn)在兩個方面 。
共軛能:形成共軛π鍵的結(jié)果使體系的能量降低,分子穩(wěn)定 。例如CH2=CH—CH=CH2共軛分子,由于π鍵與π鍵的相互作用,使分子的總能量降低了,也就是說, CH2=CH—CH=CH2分子的能量比兩個不共軛的CH2=CH2分子的能量總和要低 。所低的數(shù)值叫做共軛能 。
鍵長:從電子云的觀點來看,在給定的原子間,電子云重疊得越多,電子云密度越大,兩個原子結(jié)合得就越牢固,鍵長也就越短 , 共軛π鍵的生成使得電子云的分布趨向平均化,導(dǎo)致共軛分子中單鍵的鍵長縮短 , 雙鍵的鍵長加長 。[3]
共軛效應(yīng)是電子效應(yīng)的一種 。組成共軛體系的原子處于同一平面,共軛體系的p電子,不只局限于兩個原子之間運(yùn)動,而是發(fā)生離域作用 , 使共軛體系的分子產(chǎn)生一系列特征,如分子內(nèi)能低、穩(wěn)定性高、鍵長趨于平均化 , 以及在外電場影響下共軛分子鏈發(fā)生極性交替現(xiàn)象和引起分子其他某些性質(zhì)的變化,這些變化通常稱為共軛效應(yīng) 。共
軛效應(yīng)是指在共軛體系中電子離域的一種效應(yīng)是有機(jī)化學(xué)中一種重要的電子效應(yīng).它能使分子中電子云密度的分布發(fā)生改變(共平面化、趨于平均),內(nèi)能減少,鍵長趨于平均化,折射率升高,整個分子更趨穩(wěn)定 。

共軛效應(yīng)怎么判斷

文章插圖
如何判斷其是吸電子共軛效應(yīng)還是給電子共軛效應(yīng)主要看與碳原子直接連接的那個原子的電性,如果顯正電性,就是供電子 , 如果是顯負(fù)電性,就是吸電子 。
(判斷原子的電性,就看與它連接原子的電負(fù)性 。電負(fù)性強(qiáng)的一般顯負(fù)電性 。如C-O中,O顯負(fù)電性)
共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)誰占主導(dǎo)地位怎么看共軛效應(yīng)是指兩個以上雙鍵(或三鍵)以單鍵相聯(lián)結(jié)時所發(fā)生的
電子的離位作用 。英戈爾德,C.K.稱這種效應(yīng)為仲介效應(yīng),并且認(rèn)為,共軛體系中這種電子的位移是由有關(guān)各原子的電負(fù)性和
p
軌道的大小(或主量子數(shù))決定的 。據(jù)此若在簡單的正常共軛體系中發(fā)生以下的電子離位作用:
(例如:CH2
CH—CH
CH2、CH2
CH—CH
O) 。Y
原子的電負(fù)性和它的
p
軌道半徑愈大,則它吸引
電子的能力也愈大,愈有利於基團(tuán)—X
Y從基準(zhǔn)雙鍵
A
B—吸引
【共軛效應(yīng)怎么判斷】電子的共軛效應(yīng)(如同右邊的箭頭所示) 。與此相反,如果A原子的電負(fù)性和它的
p
軌道半徑愈大,則它釋放電子使其向
Y
原子移動的能力愈?。煥斷頡猉
Y基團(tuán)方向給電子的共軛效應(yīng) 。中間原子
B

X
的特性也與共軛效應(yīng)直接相關(guān) 。
誘導(dǎo)效應(yīng)是指在有機(jī)分子中引入一原子或基團(tuán)后,使分子中成鍵電子云密度分布發(fā)生變化,從而使化學(xué)鍵發(fā)生極化的現(xiàn)象 , 稱為誘導(dǎo)效應(yīng) 。
誘導(dǎo)效應(yīng)
在有機(jī)化合物分子中,由于電負(fù)性不同的取代基(原子或原子團(tuán))的影響,使整個分子中的成鍵電子云密度向某一方向偏移,這種效應(yīng)叫誘導(dǎo)效應(yīng) 。誘導(dǎo)效應(yīng)的特征是電子云偏移沿著σ鍵傳遞 , 并隨著碳鏈的增長而減弱或消失 。例如,醋酸是弱酸(pKi=4.76),醋酸分子中的α-碳原子上引入一個電負(fù)性比氫強(qiáng)的氯原子后 , 能使整個分子的電子云向氯原子偏移,結(jié)果增強(qiáng)了羥基中氫原子的質(zhì)子化,使一氯醋酸成為強(qiáng)酸(pKi=2.86 , 酸性比醋酸強(qiáng)) 。比較各種原子或原子團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)時,常以氫原子為標(biāo)準(zhǔn) 。吸引電子能力(電負(fù)性較大)比氫原子強(qiáng)的原子或原子團(tuán)(如—X、—OH、—NO2、—CN等)有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)(負(fù)的誘導(dǎo)效應(yīng)),用-I表示 , 整個分子的電子云偏向取代基 。吸引電子的能力比氫原子弱的原子或原子團(tuán)(如烷基)具有給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)(正的誘導(dǎo)效應(yīng)),用
I表示,整個分子的電子云偏離取代基 。
在誘導(dǎo)效應(yīng)中 , 一般用箭頭“→”表示電子移動的方向,表示電子云的分布發(fā)生了變化 。
誘導(dǎo)效應(yīng)是一種短程的電子效應(yīng),一般隔三個化學(xué)鍵影響就很小了 。
正負(fù)判斷不能籠統(tǒng)的以偏概全,要具體情況具體分析
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